在尼龙66分子结构中位于-NH基团旁的亚甲基-CH2-是最薄弱环节,在高温(大于120℃)有氧气存在情况下,氧首先攻击上述所说的-CH2-中的氢原子形成过氧化物,过氧化物在高温下很易裂解形成自由基,自由基回过头来再攻击-NH基团旁的-CH2-,于是发生尼龙分子链断裂,这就是尼龙66热氧降解过程。 2.2湿氧稳定性 1)高温湿氧稳定性 由于聚酰胺分子链具有强极性,因此,水分子等极性小分子对聚酰胺的力学性能、尺寸稳定性影响较大,这是因为尼龙66的合成反应是一个化学平衡过程,它是可逆的,如下表示: nHOOC-(CH2)4-COOH+nNH2-(CH2)6-NH2=HO-[CO-(CH2)4-CO-HN-(CH2)6-NH]n-H+(2n-1)H2O当高温有水时上述反应会向左边进行,即水解,水解的结果也导致尼龙分子链发生断裂。 (2)常温湿氧稳定性 在非均相体系中,水在相界面上的积累将减少界面的粘合力,引起脱层或龟裂。若水渗透到这一区域将产生机械张力,这一张力会使填料与基体分离。对于尼龙66隔热条而言,将造成玻璃纤维等填料与尼龙66基体脱离,材料机械性能下降。 2.3光稳定性 由于隔热条作为整体窗框的一部分不可避免地要受到户外太阳光紫外线照射,因此尼龙66的光稳定性就与隔热条能否长期使用紧密联系。当尼龙66暴露在300nm-400nm范围的紫外线下时,尼龙分子链中的碳氮键会发生断裂,另外-NH基团旁的亚甲基-CH2-亦会发生歧化产生自由基,二者共同作用的结果是使尼龙分子链断开,尼龙分子量下降,强度降低。 2.4尼龙66的稳定化改性 无论是热氧降解,水降解抑或光降解,带来的都是尼龙分子量的减少。因此在隔热条生产加工中,需要加入一些稳定助剂,以改善PA66的稳定性。 对于PA66热氧化问题,通常所用的助剂有金属盐、亚磷酸酯、硫化物等,它们能有效的抑制PA66自由基链式反应或使反应终止,从而阻止尼龙66发生热氧化反应而分解;对于尼龙湿氧化问题,一般是通过合适的助剂及加工工艺降低PA66吸水率,从而提高PA66耐水性;对于尼龙66光稳定性,常加入一定比例能有效吸收290-400nm波长紫外线或能猝灭激发态分子能量的光稳定剂,在聚合物与光源之间设置一道屏障,阻止紫外线深入聚合物内部,从而可使聚合物得到保护。 3国内隔热条市场所用原材料现状分析 2009年前,市场劣质隔热条多为PVC条。众所周知,PVC与铝合金的线膨胀系数存在巨大差异,力学性能、抗老化性能差,同时随着GB/T23615.1-2009《铝合金建筑型材用辅助材料第1部分:聚酰胺隔热条》的出台,PVC隔热条已经被市场所淘汰。目前,玻纤增强尼龙66隔热条基本上已经被市场所认可。但是,近两年国内隔热条市场陷入了激烈的价格战中,某些厂家为了抢占市场根本不顾产品质量,使用来路不明的回收料生产隔热条,使得恶性竞争愈演愈烈。下面介绍国内90%以上小企业所使用的尼龙66回收垃圾料存在的危害成份,以及我们如何区分优质和劣质隔热条。 (责任编辑:顾家门窗) 【北京断桥铝门窗专家http://www.gujiamc.com竭诚为您服务】 |